Общие сведения об озоне и его взаимодействии с неорганическими и органическими веществами
Взаимодействие органических веществ с озоном. Механизм и кинетика реакций озона с органическими веществами в неводных растворах изучены достаточно хорошо.
Нестойкий молозонид быстро распадается на биполярный ион и карбонильное соединение, которые, в свою очередь, быстро реагируют друг с другом, образуя озонид. Конечные продукты реакции могут быть представлены смесью мономерных, полимерных и перекрестных озонидов. Распадаясь, озониды образуют альдегиды и кислоты. Иногда вместо озонидов образуются перекиси и кетоны.
Скорость реакции озона с олефинами в неводных растворах примерно па порядок выше, чем в газовой среде. Она зависит от положения двойной связи в молекуле, заряда заместителя у связи (электроотрицательные замедляют скорость реакции), характера изомеризации молекул (у трансизомеров ниже), степени деформации валентных связей (у соединений с напряженной связью выше), формы макромолекул и природы растворителя. Из-за возрастания электроотрицательности системы в соединениях со связями типа С-N и С = 0 и при переходе от двойной связи к тройной скорость реакции уменьшается.
Реакция озона с ароматическими соединениями протекает значительно медленнее, чем с олефинами. В ряду бензол < нафталин фенантрен < пирен < антрацен константа скорости реакции увеличивается, Для предотвращения образования взрывоопасных озонидов реакцию ароматических соединений с озоном проводят в растворах с добавлением метанола. При этом вместо озонида образуется алкоксиперекись.
Замещенные алкилароматические соединения могут реагировать либо с образованием озонидов при сохранении в полученном соединении всей молекулы озона, либо преимущественно с образованием гидроперекисей, кетонов, спиртов и кислот при атаке алкильного заместителя по радикальному механизму.
13.06.2018